理化性質
無色氣體。通常無味;在高濃度時,有甜味。分子式CH3-Br溴甲烷,分子量94.95,相對密度1.730(0/4℃)。熔點-93.66℃,沸點3.6℃溴甲烷,自燃點537.22℃,蒸氣密度3.27,蒸氣壓243.18kPa(1824mmHg25℃)。蒸氣與空氣混合物爆炸限13.5~14.5%。微溶于水;易溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、四氯化碳、二硫化碳。腐蝕鋁、鎂和它們的合金。在氧氣中易燃;在大氣中遇高熱、明火才燃。在大氣壓下,與空氣混合形成爆炸性混合物范圍較窄,在高壓下范圍較寬。加熱分解,生成溴化物。
不能與金屬,如鋁、二甲基亞砜、環氧乙烷共存。
接觸機會
溴甲烷主要用作化工原料,用為甲基供體。還用于從種籽、花中提煉油、羊毛脫酯、熏蒸殺蟲劑。重蒸對象主要有倉儲谷物、經濟作物、田基土壤以及大型建筑物然后如磨坊、倉庫及房舍等。化工生產工人和熏蒸工可接觸不同濃度的溴甲烷。
早年文獻特別是歐洲各國文獻中所總結的溴甲烷中毒臨床經驗資料,多因接觸用作制冷劑、滅火劑的溴甲烷而致中毒。由于溴甲烷毒性大,累出事故,現已不用作制冷、滅火劑。
侵入途徑
揮發性高,空氣中可達較高濃度。接觸者以呼吸道吸入為主。皮膚占染有溴甲烷液體也可經皮吸收,特別是液態溴甲烷污染衣物、手套、鞋襪而不及時去除使皮膚接觸時間長,吸收量較多。液態溴甲烷有致冷作用,對皮膚、粘膜有冷刺激,故很少有經胃腸道進入人體者。
毒理學簡介
自肺很快吸收。部分溴甲烷以原形物自呼吸排出。在肝內代謝,經去甲基作用以無機溴及半胱氨酸甲酯(5-methylcysteine)形式從尿中排出。代謝方式尚不清楚??伤獬杉状技颁鍤渌?。這種意見可以解釋溴甲烷中毒所表現的中樞神經系統癥狀及視力障礙。但尚無定論。因溴甲烷甲基作用很強,一般認為可使任何物質作為甲基受體。有人認為毒作用不是由水解成甲醇引起,而是由琉基酶甲基化引起的。
無論對人或對動物,溴甲烷均可致嚴重的神經系統及呼吸系統損害。接觸特高濃度的溴甲烷氣體后迅速產生中樞麻痹、呼吸抑制而死亡。
接觸高濃度后主要產生肺部充血、水腫并很快發展成大片融合肺炎或嚴重肺水腫,并有眼及上呼吸道刺激癥狀。對神經系統的作用是先興奮,如躁動不安、抽搐。很快轉為抑制,表現為肢體麻痹、昏迷。
接觸較低濃度后,肺部反應可能延遲,但仍可能是致命的??稍跀堤旌笸话l肺水腫。皮膚接觸液態溴甲烷后,局部可有刺激性接觸性皮炎或化學性灼傷。
臨床表現
急性中毒的主要損靶器官是中樞神經系統和呼吸系統。
吸入后乙炔檢測儀,常經6~9小時(0.5~48小時不等)潛伏期后才出現急性中毒癥狀。輕度中毒可有頭痛、無力、全身不適、暈眩、惡心、嘔吐、視物不清或視力減退等,還有咳嗽、胸悶、呼吸因難、紫紺。重者很快發展成肺水腫二氧化碳報警器,或有抽搐、昏迷等。神經系統癥狀可與呼吸系統癥狀不平行。
經搶救恢復后溴甲烷,可出現某些神經行為學的改變或情緒變化,少數有周圍神經病改變。經治療可恢復。
實驗室檢查無特異改變,少數患者有一過性肝、腎功能異常。血溴檢查可作接觸指標。
根據密切接觸史、短時間內出現的以神經系統和呼吸系統損害為主的臨床表現,參考現場衛生學調查,排除類似表現的疾病,綜合分析后診斷并不困難。
注:血中溴含量測定:臨床價值尚不肯定。由于食物中,甚至飲水中可以含溴,若使用溴劑藥物則溴入量最多。以上情況均可干擾血溴含量的評價,但作為一項接觸指標仍有參考意義。正常人無溴飲食后血清溴低于0.125mmol/L(1mg/dl),密切接觸者可達0.625mmol/L(5mg/dl),若達1.875mmol/L(15mg/dl)時對印證臨床表現有一定意義。
處理
a.接觸者應立即脫離現場。脫去污染的衣服。特別注意能吸附溴甲烷的衣物如厚的衣褲、手套、靴、鞋等。污染的皮膚用大量清水沖洗。對有輕度癥狀者應觀察24~48小時。
b.急性中毒患者以支持治療為主,并按臨床表現給予對癥治療。注意防治遲發性腦水腫和肺水腫。
c.無特效解毒劑。巰基藥品包括巰基絡合劑對溴甲烷中毒無效。
d.有人在動物實驗中使用N-Acetylcysteine治療溴甲烷中毒獲得一定結果。但其療效評價尚無一致意見。
e.熏蒸作業衛生監督是最重要的預防工作環節。熏蒸時現場溴甲烷濃度可達30~3000ppm。據實測,停止施藥5天后仍可維持4ppm。土壤熏蒸停藥11天后可有11ppm。
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